2004年，初次登台音乐剧《胡桃夹子》。
2006年，出演音乐剧《风之国》，饰演传说中的无恤的儿子——好童王子。
2008年，在音乐剧《我心中的风琴》中饰演郑东秀。
2010年，在音乐剧《海德薇格》中饰演海德薇格。
2011年，在青春校园剧《what's up》中首次亮相MBN台银屏，饰演其中音乐剧大学生金炳健。
2012年3月，在爱情片《建筑学概论》中饰演剧中男主年轻时的好友大明白（也称纳德儿），10多分钟的镜头里诠释了一个油里油气但是善良义气的小区好哥们的形象，获得第33届韩国青龙电影奖最佳男子新人奖。同年，在《the king 2 hearts》中饰演一位陆军精英大尉殷始庆，在MBC年终大奖中殷信couple获得最佳couple提名奖。10月，出演喜剧片《钢铁大吴》，饰演爱国的民主斗士黄英民。此外，获得台湾交通部观光局邀请，与陈意涵担任台湾观光局代言人，拍摄台湾观光宣传微电影《噗通噗通24小时台湾》。
2013年3月，主演励志爱情剧《最佳李纯信》，饰演申俊昊一角。9月，与宋康昊合作主演由韩在林执导的剧情片《观相》，饰演纳景的小舅子兼助手彭宪。
2014年4月，曹政奭与玄彬、郑在泳合作出演历史古装片《逆鳞》，饰演刺杀正祖王的刺客一角。7月，与宋昌义、吴钟赫主演音乐剧《Blood Brothers》，后出演了韩国MBC TV综艺节目《黄金渔场：Radio Star》。10月，与申敏儿搭档主演爱情喜剧片《我的爱我的新娘》，饰演平凡的丈夫永民。
2015年，曹政奭主演电影《记者》，饰演身陷职场和家庭的双重危机的社会部记者许武赫。曹政奭、男子组合EXO成员都暻秀（D.O.）确定出演电影《哥哥》（暂定），在片中饰演亲兄弟。9月23日，曹政奭出席韩国电影《独家：良辰杀人记》在首尔广津区紫阳洞乐天电影院举行制作报告会。